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聚全氟乙丙烯树脂单元序列

    关于不稳定主链结构问题,邹文樵、舒敬值等人利用等温、非等温裂解方法研究了聚全氟乙丙烯树脂裂解反应动力学,认为初期挥发组分中主要、成分是聚全氟乙丙烯树脂,随着裂解进行TFE含量增加,也就是说聚全氟乙丙烯树脂高分子链的薄弱环节位于与全氟甲基一CF3相连的主链C一C键,受热后断链从此开始。裂解温度较低如350一400℃时裂解产物以聚全氟乙丙烯树脂为主,随着温度升高PTFE链段活性增大,裂解产物中TFE含量逐渐增大,至600℃达到最大值。描述了无定形(聚全氟乙丙烯树脂I值约为17. 22)或部分结(聚全氟乙丙烯树脂I值为10. 5,结晶度15%)的TFE/聚全氟乙丙烯树脂共聚物制备方法,由于聚合反应开始时全部TFE,聚全氟乙丙烯树脂都存在的条件下聚合反应生成非常不均一的共聚物,即每批物料早期形富含TFE单元的聚合物,随着反应的进行晚形成的聚合物相对富含聚全氟乙丙烯树脂,并且出现较高浓度的二、三或更多聚全氟乙丙烯树脂单元序列。与该专利不同的是摩根指出高达20 mol%一29 mol% 聚全氟乙丙烯树脂含量的TFE/聚全氟乙丙烯树脂无定形共聚物中TFE,聚全氟乙丙烯树脂分布可以做到更加均匀。该无定形TFE/聚全氟乙丙烯树脂共聚物的特征是聚全氟乙丙烯树脂元均匀分布,大部分聚全氟乙丙烯树脂单元孤立存在,仅小部分以二单元或三单元组形式存在,后两种形式存在的聚全氟乙丙烯树脂单元分数通常小于约10%,优选小于约5%,未检出三单元组表示具有高聚全氟乙丙烯树脂含量的共聚物是高度均匀的。例如实施例3中共聚物中聚全氟乙丙烯树脂含量27.2% ,2.4%的聚全氟乙丙烯树脂单元为二单元,没有检出三单元;而在对比例B中共聚物含57wt% 聚全氟乙丙烯树脂单元,并且大致按上述的Elenterio法制备实测57 wt% 聚全氟乙丙烯树脂中46%以孤立单元存在,27%以二单元存在,27 %以三单元存在,共聚物均匀性不好。认为主链上相对不稳定的链节在加工过程中可热降解。即使在聚合阶段直接获得了稳定的端基。www.tianjiexiangsu.com

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