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氧化剂氧化HFP为六氟环氧丙烷三聚体

   报道用碳酸盐和Cl:作为氧化剂氧化HFP为六氟环氧丙烷三聚体。首先将碱金属碳酸盐在含有少量水分的氛围下,于一20-v 100℃与氯和HFP反应,HFP转化率40%左右;用碳酸钾时HFP转化率20肠。反应如式(15)(其中M为碱金属)。CF,CF有机过氧化物氧化法是在pH值为8左右、温度35℃左右、0. 1MPa或0. 2MPa下,气态H FP通人亚氨基有机过氧化氢水溶液中反应,H FP的转化率为9.50oJ190,对应的六氟环氧丙烷三聚体的选择性为94.1%-7100。反应如式(I6)0CF3CF一CFZ+R一COOH—CF3CF万夕Fz+RCONHZ另外,则报道以叔丁基过氧化物作为氧化剂,在一70 0C、含六碳基钡为催化剂的三氟三氯乙烷中氧化HFP,得到HFP的转化率为六氟环氧丙烷三聚体的选择性为85000综观六氟环氧丙烷三聚体现有的工艺路线,发现亲核氧化法和分子氧直接氧化法比较具有工业应用价值。亲核氧化法中的双氧水氧化法转化率和选择性都不是很理想,上反应温度低带来的高能耗,不太适合大规模工业化生产;而次氯酸钠氧化法具有制备高纯六氟环氧丙烷三聚体的优点,大金工业株式会社报道的微小空间法扬长避短,发挥其高转化率和选择性的优点和避免其反应时间长不能连续生产的劣势,较具工业应用价值。分子氧直接氧化法中的气相氧化法和液相氧化法在国内外已实现工业化生产,其中气相氧化法关键在于催化剂的选择和制备,如果能够找到一种廉价易得的催化剂,可能将带来质的飞跃;液相氧化法近年来在国内也是大热,各大氟化工企业竞相研发新的工艺路线,通过改变溶剂、温度、压力、装置等提高收率,而其中采用超临界流体中氧化HFP的工艺路线开拓了新的思路。但是目前,液相氧化法也存在着在高温下反应副产物多的缺点,给后处理带来难度,选择合适的添加剂抑制副产物的产生也是一个研究方向。www.tianjiexiangsu.com

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